煤中微量元素含量常用測定方法
引言
對于煤中的微量元素的研究歷史悠久。從19世紀(jì)中期到20世紀(jì),已經(jīng)進行了大量的試驗和實踐,發(fā)展至今,已經(jīng)形成了眾多關(guān)于煤的微量元素的研究成果。從對微量元素的發(fā)現(xiàn),到煤炭利用技術(shù)的進步,再到煤構(gòu)造中微量元素的分布和成礦作用的研究成果的得出,經(jīng)歷了上百年的煤的微量元素的研究,隨著環(huán)境污染問題的加劇,顯現(xiàn)出更加重要的作用,如今已經(jīng)成為了治理環(huán)境污染的熱點研究領(lǐng)域。
1.煤的微量元素的研究歷程
關(guān)于煤的微量元素的研究歷程,始終離不開對地質(zhì)和環(huán)境的研究,經(jīng)歷過百年的研究歷史之后,隨著科技的進步,關(guān)于煤的元素的含量的測定方法的檢測極限越來越低,但是所獲知的元素的種類卻在增多。例如使用一種測定方法就能測定出多種微量元素,或者使用多種方法進行一種微量元素含量的測定。但是這種方法都不能得到同一的鑒定結(jié)果,而且研究出來的結(jié)果是無法做橫向比較的。因此,對于近年來關(guān)于煤中的微量元素測定的方法,應(yīng)該結(jié)合不同的煤的微量元素測定的方法和標(biāo)準(zhǔn)加以分析。
2.煤中的微量元素測定方法研究的現(xiàn)狀
作為各種地質(zhì)作用形成的可燃有機物,在漫長的有機物形成的過程中,所有的元素都能在地殼中找到。對于煤的元素進行劃分,可分為微量和常量元素。微量的元素的含量界限劃分,是根據(jù)常量元素國家有關(guān)規(guī)定和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進行劃分的。例如對于煤中的微量元素,根據(jù)有關(guān)規(guī)定和標(biāo)準(zhǔn),指的的是除過常量元素Si、Ca、Mg、S、P、Na等元素,含量小于0.1%。
3.常用的煤中微量元素的測定方法
3.1根據(jù)我國煤炭系統(tǒng)的實驗室化學(xué)分析方法,采用比色法或者是容量法,對微量元素磷、砷、鎵、氯、鈾等進行完整的操作,根據(jù)分析人員的論證,結(jié)果是可靠的。
3.2原子發(fā)射光譜法,是采用高價態(tài)的墊子的方法,將二躍進行激發(fā),得到了無素的譜線,經(jīng)過與標(biāo)準(zhǔn)譜圖的對照,得到了半定量的解釋。采用設(shè)備成本和成本分析的犯法,可以分析出的元素多大幾十種,但是這種方法也有缺點,就是分析的精密度較低,屬于半定量分析方法,大量的樣品普查可以使用。
3.3原子吸收光譜的方法,是將樣品的溶解形式,采用火焰進行激發(fā),是的元素產(chǎn)生了蒸汽,通過火焰原子吸收光譜、石墨爐原子吸收光譜、氰化物發(fā)生原子吸收光譜、冷原子吸收光譜等,這些儀器相對較為成熟,而且操作起來較為簡單,缺點是不能對固體樣品進行處理,即便是處理,手續(xù)也相當(dāng)繁瑣。
3.4中子活化分析。是對物質(zhì)進行檢測和分析的方法。包括儀器中的活化分析技術(shù)、超熱化學(xué)中子技術(shù)、INAA技術(shù),其中第一種技術(shù)運用十分廣泛。對于煤中的元素同位素的捕捉,能夠通過同位素的放射性的形成,得到了r射線。射線的種類和強度可以對元素的含量進行檢測。這種分析方法,適合使用在固體的煤樣品中,對于多元素的測定可以直接進行測定,基底的效應(yīng)小,但是也有缺點,及時需要中子反應(yīng)器進行實驗,而且對于O、N等輕元素的分析周期過長。
3.5X射線熒光光譜,采用的是對于元素在受到外界因素激發(fā)的時候出現(xiàn)的X射線進行元素的原子的序數(shù)的激發(fā),得到一定條件在的特征的X射線的強度以及濃度,這些數(shù)值往往呈現(xiàn)正比。有點事設(shè)備的造價較低,使用廣泛,缺點是對微量元素的靈敏較低。
3.6進行火花源的質(zhì)譜法進行無機成分的分析,采用的是質(zhì)譜分析的技術(shù),離子源就是高頻活化,其靈敏度高,選擇效應(yīng)小,結(jié)構(gòu)較為簡單,適合用在固體的樣品分析上。
3.7進行等離子體的院子發(fā)射光譜以及電桿耦合等離子體質(zhì)譜進行電感耦合等離子體的原子發(fā)射,將原子化裝置或者離子源進行耦合,得到了射頻電磁場中的放電的氬氣。溫度可以達到5000K,采用高效率的元素的激發(fā),在特殊高溫的狀態(tài)下,提高了分析的精密度和檢測值。與傳統(tǒng)的光譜法相比,采用ICP-AES的微量元素的高頻率激發(fā)技術(shù),具有線性分析范圍寬,系統(tǒng)誤差小等優(yōu)勢,能夠在線性分析的范圍內(nèi),劃分出標(biāo)準(zhǔn)曲線。
離子源中等離子產(chǎn)生ICP-MS,能夠保證以等離子體作為質(zhì)譜分析的離子源能夠產(chǎn)生各種帶正電荷的離子,在加速電場作用下,電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)發(fā)展最快,利用最成熟的元素分析質(zhì)譜儀器同時檢測微量元素,形成離子束攝入質(zhì)量分析器。
其優(yōu)點是靈敏度高、檢測限底、測試速度、選擇性高,近年來在測試時由于對等離子體的射頻能量敏感,分析物信號實對等離子體噴射流的變化具有保證上述參數(shù)的穩(wěn)定性的作用,但是缺點是儀器比較昂貴。
4.煤中微量元素測定方法分析結(jié)果
4.1對于方法進行選擇可以采用不同的檢測方法。
目前通過ICP-MS測定的元素多達42種。多種元素的含量經(jīng)過測定后采用的次數(shù)是相同的。INAA測定的方法,在難度上緊緊次于上述方法。常用到的煤中微量元素的含量測定的方法,根據(jù)測定的元素進行分析,是現(xiàn)在常用的煤中微量元素含量測定的方法之一。
4.2ICP-AES,誘導(dǎo)耦合等離子體原子發(fā)射光譜,其中INAA比較接近,所測定的元素包括Cr等十多種微量元素,包括B、Ba、Be、Cu、Ga、Ge等,是次于ICP-MS的技術(shù)、經(jīng)常采用INAA,微量元素含量測定非常嚴(yán)謹(jǐn)。XRF是早期分析煤中含量的重要方法,使用范圍在逐漸縮小,隨著科技的發(fā)展,儀器日趨精密化和智能化。
4.3以煤中微量元素汞的含量的測定為例,所測煤樣數(shù)量為65,測定的元素包括F和CL兩種。通過AFS測過汞含量,只有ISE測過F,使用ISE測CL的樣品數(shù)是174。在各種測定方法中只有CV-AAS,DMA-80可以對煤中汞含量進行測量。
文章來源:[1]蘇瑩瑩.煤中微量元素含量常用測定方法[J].科學(xué)技術(shù)創(chuàng)新,2017,(20):74-75.