飲料、茶葉及相關(guān)制品中對(duì)乙酰氨基酚等59種化合物的測(cè)定
1 范圍
本方法規(guī)定了食品中對(duì)乙酰氨基酚等59種化合物檢測(cè)的制樣和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定方法。
本方法適用于飲料、茶葉及相關(guān)制品等食品中59種化合物單個(gè)或多個(gè)化合物的定性測(cè)定，必要時(shí)可參考本方法測(cè)定添加成分含量。
2 原理
試樣經(jīng)甲醇或0.1%甲酸-甲醇超聲提取，過濾后，上清液供高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)。
3 試劑和材料
除特殊注明外，所有試劑均為分析純，水為符合GB/T 6682 規(guī)定的一級(jí)水。
3.1 試劑
3.1.1 甲醇（CH3OH）：色譜純
3.1.2 甲酸（HCOOH）：色譜純
3.1.3 乙腈（CH3CN）：色譜純
3.1.4 甲酸銨（CHOONH4）：色譜純
3.1.5 0.1%甲酸甲醇溶液：取甲酸1 mL用甲醇稀釋至1000 mL。
3.1.6 5 mmol/L甲酸銨溶液：稱取甲酸銨（3.1.4）0.315g，加水溶解并定容至1000mL。
3.1.7 5 mmol/L甲酸銨溶液（含0.1%的甲酸）：取甲酸1mL，稱取甲酸銨（3.1.4）0.315g，加水溶解并定容至1000mL。
3.1.8 0.1%甲酸乙腈：取甲酸1mL，加乙腈稀釋至1000mL。
3.2 標(biāo)準(zhǔn)品
對(duì)乙酰氨基酚、氨基比林、保泰松、地西泮、羅通定、酮洛芬、甲芬那酸、氯唑沙宗、安替比林、異丙安替比林、非那西丁、鹽酸苯海拉明、磺胺甲惡唑、甲氧芐啶、氯苯那敏、阿司匹林、布洛芬、安乃近、曲安西龍、潑尼松龍、氫化可的松、潑尼松、可的松、甲基潑尼松龍、倍他米松、地塞米松、氟米松、倍氯米松、曲安奈德、氟氫縮松、曲安西龍雙醋酸酯、潑尼松龍醋酸酯、氟米龍、氫化可的松醋酸酯、地夫可特、氟氫可的松醋酸酯、潑尼松醋酸酯、可的松醋酸酯、甲基潑尼松龍醋酸酯、倍他米松醋酸酯、布地奈德、氫化可的松丁酸酯、地塞米松醋酸酯、氟米龍醋酸酯、氫化可的松戊酸酯、曲安奈德醋酸酯、氟輕松醋酸酯、二氟拉松雙醋酸酯、倍他米松戊酸酯、潑尼卡酯、哈西奈德、阿氯米松雙丙酸酯、安西奈德、氯倍他索丙酸酯、氟替卡松丙酸酯、莫米他松糠酸酯、倍他米松雙丙酸酯、倍氯米松雙丙酸酯、氯倍他松丁酸酯。上述化合物的中文名稱、英文名稱、CAS登錄號(hào)、分子式、相對(duì)分子質(zhì)量詳見附錄A中的表A.1，純度均≥98%。
3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
3.3.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（400 μg/mL）：精密稱取各化合物（除阿司匹林外）10 mg分別于25 mL容量瓶中，用甲醇（3.1.1）溶解并稀釋至刻度，配制成濃度為400 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；精密稱取阿司匹林10 mg于25mL容量瓶中，用0.1%甲酸甲醇溶液（3.1.5）溶解并稀釋至刻度，配制成濃度為400 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。
3.3.2 混合標(biāo)準(zhǔn)中間液A（200 ng/mL）：分別精密吸取氯苯那敏、氨基比林、羅通定、甲氧芐啶、非那西丁、苯海拉明、異丙安替比林、氟米龍醋酸酯、安替比林、磺胺甲惡唑、甲基潑尼松龍、曲安奈德、曲安西龍雙醋酸酯、布地奈德、曲安奈德醋酸酯、倍他米松戊酸酯、地西泮、保泰松、潑尼卡酯、氯倍他索丙酸酯、倍他米松雙丙酸酯、倍氯米松雙丙酸酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（400 μg/mL）（3.3.1）各0.05 mL，置于同一100 mL容量瓶中，用甲醇（3.1.1）稀釋并定容至刻度，搖勻，制成濃度為200 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液。
3.3.3 混合標(biāo)準(zhǔn)中間液B（500 ng/mL）：分別精密吸取潑尼松龍醋酸酯、氟輕松醋酸酯、二氟拉松雙醋酸酯、安西奈德、阿氯米松雙丙酸酯、氟替卡松丙酸酯、莫米他松糠酸酯、氯倍他松丁酸酯、對(duì)乙酰氨基酚、潑尼松龍、可的松、倍他米松、地塞米松、氫化可的松丁酸酯、氫化可的松戊酸酯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（400 μg/mL）（3.3.1）各0.125 mL，置于同一100 mL容量瓶中，用甲醇（3.1.1）稀釋并定容至刻度，制成濃度為500 ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。
3.3.4 混合標(biāo)準(zhǔn)中間液C（1 μg/mL）：分別精密吸取潑尼松、氫化可的松、氟米松、倍氯米松、酮洛芬、氫化可的松醋酸酯、氟米龍、地夫可特、潑尼松醋酸酯、可的松醋酸酯、甲基潑尼松龍醋酸酯、倍他米松醋酸酯、地塞米松醋酸酯、甲芬那酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（400μg/mL）（3.3.1）各0.25 mL，置于同一100 mL容量瓶中，用甲醇（3.1.1）稀釋并定容至刻度，搖勻，制成濃度為1 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。
3.3.5 混合標(biāo)準(zhǔn)中間液D（5 μg/mL）：分別精密吸取氟氫可的松醋酸酯、曲安西龍、氟氫縮松、哈西奈德、安乃近、布洛芬、氯唑沙宗標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（400 μg/mL）（3.3.1）各1.25 mL，置于同一100 mL容量瓶中，用甲醇稀釋并定容至刻度，搖勻，制成濃度為5 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。精密吸取阿司匹林標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（400μg/mL）（3.3.1）1.25 mL，置于100 mL容量瓶中，用0.1%甲酸甲醇溶液（3.1.5）稀釋并定容至刻度，搖勻，單獨(dú)制成濃度為5 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。
3.3.6 混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別準(zhǔn)確吸取混合標(biāo)準(zhǔn)中間液A（3.3.2）、混合標(biāo)準(zhǔn)中間B（3.3.3）、混合標(biāo)準(zhǔn)中間液C（3.3.4）和混合標(biāo)準(zhǔn)中間液D（3.3.5）適量，用甲醇（3.1.1）稀釋，搖勻，作為系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液S1~S5，濃度依次為混合標(biāo)準(zhǔn)中間液A中各化合物2 ng/mL、4 ng/mL、8 ng/mL、12 ng/ mL、20 ng/ mL；混合標(biāo)準(zhǔn)中間液B中各化合物5 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、30 ng/mL、50 ng/mL；混合標(biāo)準(zhǔn)中間液C中各化合物10 ng/mL、20 ng/mL、40 ng/mL、60 ng/mL、100 ng/mL及混合標(biāo)準(zhǔn)中間液D中各化合物50 ng/mL、100 ng/mL、200 ng/mL、300 ng/mL、500 ng/mL，臨用新配或依儀器響應(yīng)情況配制適當(dāng)濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。阿司匹林標(biāo)準(zhǔn)曲線需單獨(dú)用0.1%甲酸甲醇（3.1.5）溶液配制，濃度為50 ng/mL、100 ng/mL、200 ng/mL、300 ng/mL、500 ng/mL。
4 儀器和設(shè)備
4.1液相色譜--串聯(lián)質(zhì)譜法：配電噴霧離子源。
4.2 分析天平：感量0.01 mg和0.000 1 g。
4.3渦旋振蕩器。
4.4超聲儀。
5 分析步驟
5.1 試樣的制備
測(cè)定阿司匹林用樣液：稱取研磨后混勻的代用茶、茶葉或搖勻的液體飲料1g（精確至0.0001g），置于50 mL量瓶中，加入0.1%甲酸甲醇溶液（3.1.5）約40 mL，渦旋2 min，超聲30 min，放冷至室溫，用0.1%甲酸甲醇溶液定容至刻度，搖勻，過微孔濾膜（0.22μm,尼龍膜），取濾液，根據(jù)實(shí)際濃度適當(dāng)稀釋至標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，供液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。除不加試樣外，均按試樣同法操作，作為空白溶液。
測(cè)定其他化合物用樣液：稱取研磨后混勻的代用茶、茶葉或搖勻的液體飲料1g（精確至0.0001g），置于50 mL量瓶中，加入甲醇（3.1.1）約40 mL，渦旋2 min，超聲30 min，放冷至室溫，用甲醇定容至刻度，搖勻，過微孔濾膜（0.22μm,尼龍膜），取濾液，根據(jù)實(shí)際濃度適當(dāng)稀釋至標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi)，供液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。除不加試樣外，均按試樣同法操作，作為空白溶液。
供測(cè)定用樣液應(yīng)在制備后12小時(shí)內(nèi)進(jìn)樣。
5.2 儀器參考條件
5.2.1 色譜條件
5.2.1.1 正模式
a)色譜柱：Acclaim RSLC C18 (2.1×100 mm，2.2 μm)，或性能相當(dāng)者。
b) 流動(dòng)相：5 mmol/L甲酸銨溶液（含0.1%的甲酸）（3.1.7）；B相：0.1%甲酸乙腈（3.1.8），梯度洗脫程序見表1。
c) 流速：0.3 mL/min。
d) 柱溫：30 ℃。
e) 進(jìn)樣量：2 μL。
f) 運(yùn)行時(shí)間：35 min。
表1梯度洗脫
|
TIME |
A/% |
B/% |
|
0 |
95 |
5 |
|
1 |
95 |
5 |
|
17 |
63 |
37 |
|
27 |
15 |
85 |
|
28 |
5 |
95 |
|
31 |
5 |
95 |
|
32 |
95 |
5 |
|
35 |
95 |
5 |
5.2.1.2 負(fù)模式
a)色譜柱：Acclaim RSLC C18 (2.1×100 mm，2.2 μm)，或性能相當(dāng)者。
b)流動(dòng)相：A相：5 mmol/L甲酸銨溶液（3.1.6）；B相：乙腈（3.1.3），梯度洗脫程序見表2。
c)柱溫：30 ℃。
d)流速：0.3 mL/min。
e)進(jìn)樣量：2 μL。
f) 運(yùn)行時(shí)間：16 min。
表2梯度洗脫
|
TIME |
A/% |
B/% |
|
0 |
95 |
5 |
|
1 |
95 |
5 |
|
11 |
5 |
95 |
|
13 |
5 |
95 |
|
14 |
95 |
5 |
|
16 |
95 |
5 |
5.2.2質(zhì)譜條件
a) 離子源：電噴霧離子源（ESI）
b) 掃描方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM）
c) 干燥氣、霧化氣、鞘氣等均為高純氮?dú)饣蚱渌线m氣體，使用前應(yīng)調(diào)節(jié)相應(yīng)參數(shù)使質(zhì)譜靈敏度達(dá)到檢測(cè)要求，毛細(xì)管電壓、干燥氣溫度、鞘氣溫度、鞘氣流量、碰撞能量等參數(shù)應(yīng)優(yōu)化至最佳靈敏度，監(jiān)測(cè)離子對(duì)和定量離子對(duì)等信息詳見附錄B。
注：（1）方法提供的監(jiān)測(cè)離子對(duì)等測(cè)定條件為推薦條件，各實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)所配置儀器的具體情況作出適當(dāng)調(diào)整；在樣品基質(zhì)有測(cè)定干擾的情況下，可選用其他監(jiān)測(cè)離子對(duì)。
（2）為提高檢測(cè)靈敏度，可根據(jù)保留時(shí)間分段監(jiān)測(cè)各化合物。
5.3 定性測(cè)定
按照高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件測(cè)定試樣和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，記錄試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中各化合物的色譜保留時(shí)間，以相對(duì)于最強(qiáng)離子豐度的百分比作為定性離子對(duì)的相對(duì)豐度，記錄濃度相當(dāng)?shù)脑嚇优c標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中相應(yīng)成分的相對(duì)離子豐度。當(dāng)試樣中檢出與59種化合物中某標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)量色譜峰保留時(shí)間一致的色譜峰（變化范圍在±2.5%之內(nèi)），并且相對(duì)離子豐度（k）允許偏差不超過表3規(guī)定的范圍，可以確定試樣中檢出相應(yīng)化合物。
表3 定性時(shí)供試品溶液中離子相對(duì)豐度的允許偏差范圍
|
相對(duì)豐度（%） |
最大允許偏差（%） |
|
k＞50% |
±20 |
|
50%≥k>20% |
±25 |
|
20%≥k>10% |
±30 |
|
k≤10% |
±50 |
5.4定量測(cè)定
5.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作
將混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（3.3.6）分別按儀器參考條件（5.2）進(jìn)行測(cè)定，得到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜峰面積。以混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度為橫坐標(biāo)，以色譜峰的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
5.4.2試樣溶液的測(cè)定
將試樣溶液（5.1）按儀器參考條件（5.2）進(jìn)行測(cè)定，得到相應(yīng)的樣品溶液的色譜峰面積。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到待測(cè)液中組分的濃度。
6 結(jié)果計(jì)算
按下式（1）計(jì)算試樣中待測(cè)物的含量：
……………………………………（1）
式中：
X — 試樣中各待測(cè)物的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；
c — 從標(biāo)準(zhǔn)曲線中讀出的供試品溶液中各待測(cè)物的濃度，單位為納克每毫升（ng /mL）；
V — 樣液最終定容體積，單位為毫升（mL）；
m —試樣溶液所代表的質(zhì)量，單位為克（g）；
f— 稀釋倍數(shù)；
計(jì)算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。
7 檢測(cè)方法的靈敏度、精密度
7.1 靈敏度
當(dāng)樣品取樣量為1 g，定容體積為50mL時(shí)，本方法中各化合物的定量限如下：
安替比林、氨基比林、保泰松、倍氯米松雙丙酸酯、倍他米松雙丙酸酯、倍他米松戊酸酯、苯海拉明、布地奈德、地西泮、非那西丁、氟米龍醋酸酯、磺胺甲惡唑、甲基潑尼松龍、甲氧芐啶、羅通定、氯倍他索丙酸酯、氯苯那敏、潑尼卡酯、曲安奈德、曲安奈德醋酸酯、曲安西龍雙醋酸酯、異丙安替比林定量限為0.1mg/kg；
潑尼松龍醋酸酯、氟輕松醋酸酯、二氟拉松雙醋酸酯、阿氯米松雙丙酸酯、安西奈德、氟替卡松丙酸酯、莫米他松糠酸酯、氯倍他松丁酸酯、對(duì)乙酰氨基酚、潑尼松龍、可的松、倍他米松、地塞米松、氫化可的松丁酸酯、氫化可的松戊酸酯定量限為0.25mg/kg；
氫化可的松、潑尼松、氟米松、倍氯米松、酮洛芬、氟米龍、氫化可的松醋酸酯、地夫可特、潑尼松醋酸酯、可的松醋酸酯、甲基潑尼松龍醋酸酯、倍他米松醋酸酯、地塞米松醋酸酯、甲芬那酸定量限為0.5mg/kg；
曲安西龍、氟氫縮松、氟氫可的松醋酸酯、哈西奈德、阿司匹林、布洛芬、氯唑沙宗、安乃近定量限為2.5mg/kg。
7.2 精密度
在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的15%。
附錄A
59種化合物的相關(guān)信息
表A.1 59種解熱鎮(zhèn)痛類化合物中文名稱、英文名稱、CAS登錄號(hào)、分子式、相對(duì)分子質(zhì)量
|
序號(hào) |
化合物名稱 |
英文名稱 |
CAS登錄號(hào) |
分子式 |
相對(duì)分子質(zhì)量 |
|
1 |
對(duì)乙酰氨基酚 |
4-Acetamadophenol |
103-90-2 |
C8H9NO2 |
151.1 |
|
2 |
氨基比林 |
Aminophenazone |
58-15-1 |
C13H17N3O |
231.1 |
|
3 |
甲氧芐啶 |
Trimethoprim |
738-70-5 |
C14H18N4O3 |
290.1 |
|
4 |
安替比林 |
Antipyrine |
60-80-0 |
C11H12N2O |
188.1 |
|
5 |
磺胺甲惡唑 |
Sulfamethoxazole |
723-46-6 |
C10H11N3O3S |
253.1 |
|
6 |
非那西丁 |
Phenacetin |
62-44-2 |
C10H13NO2 |
179.1 |
|
7 |
氯苯那敏 |
Chlorpheniramine maleate |
113-92-8 |
C20H23ClN2O4 |
390.1 |
|
8 |
曲安西龍 |
Triamcinolone |
124-94-7 |
C21H27FO6 |
394.2 |
|
9 |
羅通定 |
Tetrahydropalmatine |
10097-84-4 |
C21H25NO4 |
355.2 |
|
10 |
潑尼松龍 |
Prednisolone |
50-24-8 |
C21H28O5 |
360.2 |
|
11 |
潑尼松 |
Prednisone |
53-03-2 |
C21H26O5 |
358.4 |
|
12 |
氫化可的松 |
Hydrocortisone |
50-23-7 |
C21H30O5 |
362.2 |
|
13 |
可的松 |
Cortisone |
53-06-5 |
C21H28O5 |
360.2 |
|
14 |
鹽酸苯海拉明 |
Diphenhydramine Hydrochloride |
147-24-0 |
C17H22ClNO |
291.1 |
|
15 |
甲基潑尼松龍 |
Methylprednisolone |
83-43-2 |
C22H30O5 |
374.2 |
|
16 |
異丙安替比林 |
Propyphenazone |
479-92-5 |
C14H18N2O |
230.1 |
|
17 |
倍他米松 |
Betamethasone |
378-44-9 |
C22H29FO5 |
392.2 |
|
18 |
地塞米松 |
Dexamethasone |
50-02-2 |
C22H29FO5 |
392.2 |
|
19 |
氟米松 |
Flumethasone |
2135-17-3 |
C22H28F2O5 |
410.2 |
|
20 |
倍氯米松 |
Beclomethasone |
4419-39-0 |
C22H29ClO5 |
408.2 |
|
21 |
曲安奈德 |
Tramcinoloneacetonide |
76-25-5 |
C24H31FO6 |
434.2 |
|
22 |
氟氫縮松 |
Fludroxycortide |
1524-88-5 |
C24H33FO6 |
436.2 |
|
23 |
曲安西龍雙醋酸酯 |
Triamcinolone diacetate |
67-78-7 |
C25H31FO8 |
478.2 |
|
24 |
潑尼松龍醋酸酯 |
Prednisolone-21-acetate |
52-21-1 |
C23H30O6 |
402.2 |
|
25 |
氫化可的松醋酸酯 |
Hydrocortisone acetate |
50-03-3 |
C23H32O6 |
404.2 |
|
26 |
氟米龍 |
Fluoromethalone |
426-13-1 |
C22H29FO4 |
376.2 |
|
27 |
氟氫可的松醋酸酯 |
Fludrocortisone21-acetate |
514-36-3 |
C23H31FO6 |
422.2 |
|
28 |
地夫可特 |
Deflazacort |
14484-47-0 |
C25H31NO6 |
441.2 |
|
29 |
潑尼松醋酸酯 |
Prednisone 21-acetate |
125-10-0 |
C23H28O6 |
400.2 |
|
30 |
可的松醋酸酯 |
Cortisone 21-acetate |
50-04-4 |
C23H30O6 |
402.2 |
|
31 |
酮洛芬 |
Ketoprofen |
22071-15-4 |
C16H14O3 |
254.1 |
|
32 |
甲基潑尼松龍醋酸酯 |
Methylprednisolone 21-acetate |
53-36-1 |
C24H32O6 |
416.2 |
|
33 |
倍他米松醋酸酯 |
Betamethasone 21-acetate |
987-24-6 |
C24H31FO6 |
434.2 |
|
34 |
布地奈德 |
Budesonide |
51372-29-3 |
C25H34O6 |
430.2 |
|
35 |
氫化可的松丁酸酯 |
Hydrocortisone-17-butyrate |
13609-67-1 |
C25H36O6 |
432.3 |
|
36 |
地塞米松醋酸酯 |
Dexamethasone 21-acetate |
1177-87-3 |
C24H31FO6 |
434.2 |
|
37 |
地西泮 |
Diazapam |
439-14-5 |
C16H13ClN2O |
284.1 |
|
38 |
氟米龍醋酸酯 |
Fluorometholone 17-acetate |
3801--06-7 |
C24H31FO5 |
418.2 |
|
39 |
氫化可的松戊酸酯 |
Hydrocortisone 17-valerate |
57524-89-7 |
C26H38O6 |
446.3 |
|
40 |
曲安奈德醋酸酯 |
Triamcinolone acetonide acetate |
3870-07-3 |
C26H33FO7 |
476.2 |
|
41 |
氟輕松醋酸酯 |
Fluocinonide |
356-12-7 |
C26H32F2O7 |
494.2 |
|
42 |
二氟拉松雙醋酸酯 |
Diflorasonediacetate |
33564-31-7 |
C26H32F2O7 |
494.2 |
|
43 |
倍他米松戊酸酯 |
Betamethasone 17-valerate |
2152-44-5 |
C27H37FO6 |
476.3 |
|
44 |
哈西奈德 |
Halcinonide |
3093-35-4 |
C24H32ClFO5 |
454.2 |
|
45 |
潑尼卡酯 |
Prednicarbate |
73771-04-7 |
C27H36O8 |
488.2 |
|
46 |
保泰松 |
Phenylbutazone |
50-33-9 |
C19H20N2O2 |
308.2 |
|
47 |
安西奈德 |
Amcinonide |
51022-69-6 |
C28H35FO7 |
502.2 |
|
48 |
阿氯米松雙丙酸酯 |
Alclomethasonedipropionate |
66734-13-2 |
C28H37ClO7 |
520.2 |
|
49 |
氯倍他索丙酸酯 |
Clobetasol 17-propionate |
25122-46-7 |
C25H32ClFO5 |
466.2 |
|
50 |
氟替卡松丙酸酯 |
Fluticasone propionate |
80474-14-2 |
C25H31F3O5S |
500.2 |
|
51 |
倍他米松雙丙酸酯 |
Betamethasone dipropionate |
5593-20-4 |
C28H37FO7 |
504.3 |
|
52 |
甲芬那酸 |
Mefenamic acid |
61-68-7 |
C15H15NO2 |
241.1 |
|
53 |
莫米他松糠酸酯 |
Mometasonefuroate |
83919-23-7 |
C27H30Cl2O5 |
520.1 |
|
54 |
倍氯米松雙丙酸酯 |
Beclometasonedipropionate |
5534-09-8 |
C28H37ClO7 |
520.2 |
|
55 |
氯倍他松丁酸酯 |
Clobetasone 17-butyrate |
25122-57-0 |
C26H32ClFO5 |
478.2 |
|
56 |
氯唑沙宗 |
Chlorzoxazone |
95-25-0 |
C7H4ClNO2 |
169.0 |
|
57 |
阿司匹林 |
Acetylsalicylic acid |
50-78-2 |
C9H8O4 |
180.0 |
|
58 |
布洛芬 |
Ibuprofen |
15687-27-1 |
C13H18O2 |
206.1 |
|
59 |
安乃近 |
Analgin |
68-89-3 |
Cl3H16N3NaO4S |
333.3 |
附錄B
質(zhì)譜參考條件
正模式
a)電離模式：ESI
b)檢測(cè)方式：動(dòng)態(tài)多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)（dMRM）
c)電離電壓：4.0 kv（正離子掃描）；
d)干燥氣流速：7 L/min
e)干燥氣溫度：325 ℃
f)鞘氣流速：11 L/min
g)鞘氣溫度：350 ℃
h)霧化器流量：40 psi
表B.1 55種化合物定性、定量離子和質(zhì)譜分析參數(shù)參考值
|
序號(hào) |
化合物名稱 |
模式 |
RT/min |
母離子 |
fragmentor |
定性離子(CE) |
定量離子(CE) |
|
1 |
對(duì)乙酰氨基酚 |
+ |
3.83 |
152 |
73 |
93.0(23) |
110.0(15) |
|
2 |
氨基比林 |
+ |
4.67 |
232 |
77 |
187.0(7) |
113.0(11) |
|
3 |
甲氧芐啶 |
+ |
7.09 |
291 |
92 |
123.0(27) |
230.0(23) |
|
4 |
安替比林 |
+ |
8.25 |
189.1 |
67 |
131.0(23) |
104.0(23) |
|
5 |
磺胺甲惡唑 |
+ |
11.09 |
253.9 |
72 |
108.0(10) |
156.0(10) |
|
6 |
非那西丁 |
+ |
11.92 |
180.1 |
93 |
138.1(15) |
110.2(19) |
|
7 |
氯苯那敏 |
+ |
11.99 |
275 |
72 |
167.0(47) |
230.0(11) |
|
8 |
曲安西龍 |
+ |
12.03 |
395.2 |
80 |
225.1(25) |
357.1(13) |
|
9 |
羅通定 |
+ |
12.11 |
356 |
125 |
165.0(23) |
192.0(27) |
|
10 |
潑尼松龍 |
+ |
14.37 |
361.2 |
67 |
146.9(25) |
343.1(6) |
|
11 |
潑尼松 |
+ |
14.45 |
359.2 |
119 |
147.0(35) |
341.0(7) |
|
12 |
氫化可的松 |
+ |
14.55 |
363.2 |
41 |
105.0(51) |
121.0(27) |
|
13 |
可的松 |
+ |
14.8 |
361.2 |
92 |
121.0(27) |
163.0(23) |
|
14 |
苯海拉明 |
+ |
14.86 |
256..0 |
62 |
152.0(39) |
167.0(7) |
|
15 |
甲基潑尼松龍 |
+ |
16.32 |
375.2 |
72 |
161.1(23) |
357.1(7) |
|
16 |
異丙安替比林 |
+ |
16.56 |
231.1 |
99 |
201.1(23) |
189.2(19) |
|
17 |
倍他米松 |
+ |
16.7 |
393.2 |
67 |
146.8(47) |
355.0(8) |
|
18 |
地塞米松 |
+ |
16.89 |
393.2 |
105 |
146.8(31) |
355.0(7) |
|
19 |
氟米松 |
+ |
17.06 |
411.2 |
67 |
121.1(39) |
253.0(11) |
|
20 |
倍氯米松 |
+ |
17.52 |
409.2 |
62 |
146.9(39) |
391.1(7) |
|
21 |
曲安奈德 |
+ |
17.83 |
435.2 |
68 |
338.9(11) |
396.9(11) |
|
22 |
氟氫縮松 |
+ |
18.41 |
437.2 |
135 |
120.8(47) |
180.9(35) |
|
23 |
曲安西龍雙醋酸酯 |
+ |
18.57 |
479.2 |
62 |
440.9(7) |
321.0(15) |
|
24 |
潑尼松龍醋酸酯 |
+ |
18.63 |
403.2 |
76 |
146.8(27) |
384.9(3) |
|
25 |
氫化可的松醋酸酯 |
+ |
18.88 |
405.2 |
130 |
120.8(27) |
309.1(15) |
|
26 |
氟米龍 |
+ |
18.98 |
377.2 |
84 |
320.9(7) |
278.9(11) |
|
27 |
氟氫可的松醋酸酯 |
+ |
19.09 |
423.2 |
63 |
120.9(47) |
238.9(27) |
|
28 |
地夫可特 |
+ |
19.17 |
442.2 |
83 |
123.9(60) |
141.9(39) |
|
29 |
潑尼松醋酸酯 |
+ |
19.35 |
401.2 |
63 |
146.8(23) |
295.0(11) |
|
30 |
可的松醋酸酯 |
+ |
19.62 |
403.2 |
92 |
343.0(19) |
162.8(31) |
|
31 |
酮洛芬 |
+ |
19.96 |
255.1 |
94 |
209.0(3) |
105.0(27) |
|
32 |
甲基潑尼松龍醋酸酯 |
+ |
20.09 |
417.2 |
56 |
253.2(19) |
399.2(7) |
|
33 |
倍他米松醋酸酯 |
+ |
20.19 |
435.2 |
71 |
337.0(11) |
309.0(7) |
|
34 |
布地奈德 |
+ |
20.4 |
431.2 |
89 |
146.9(39) |
413.0(7) |
|
35 |
氫化可的松丁酸酯 |
+ |
20.54 |
433.3 |
119 |
345.0(11) |
120.8(27) |
|
36 |
地塞米松醋酸酯 |
+ |
20.58 |
435.2 |
67 |
337.0(7) |
309.0(7) |
|
37 |
地西泮 |
+ |
20.66 |
285.1 |
109 |
257.0(23) |
154.0(27) |
|
38 |
氟米龍醋酸酯 |
+ |
20.99 |
419.2 |
57 |
321.0(11) |
279.0(11) |
|
39 |
氫化可的松戊酸酯 |
+ |
21.72 |
447.3 |
63 |
120.8(35) |
345.2(11) |
|
40 |
曲安奈德醋酸酯 |
+ |
21.76 |
477.2 |
95 |
320.8(15) |
338.9(11) |
|
41 |
氟輕松醋酸酯 |
+ |
21.98 |
495.2 |
77 |
120.8(47) |
337.0(15) |
|
42 |
二氟拉松雙醋酸酯 |
+ |
22 |
495.2 |
71 |
278.8(15) |
316.8(11) |
|
43 |
倍他米松戊酸酯 |
+ |
22.55 |
477.3 |
71 |
278.8(15) |
354.9(7) |
|
44 |
哈西奈德 |
+ |
23.08 |
455.2 |
61 |
121.0(59) |
104.9(43) |
|
45 |
潑尼卡酯 |
+ |
23.08 |
489.3 |
62 |
114.8(15) |
380.9(7) |
|
46 |
保泰松 |
+ |
23.24 |
309 |
135 |
190.1(15) |
160.1(19) |
|
47 |
安西奈德 |
+ |
23.32 |
503.2 |
114 |
321.0(15) |
338.9(11) |
|
48 |
阿氯米松雙丙酸酯 |
+ |
23.32 |
521.2 |
63 |
279.0(7) |
301.0(15) |
|
49 |
氯倍他索丙酸酯 |
+ |
23.44 |
467.2 |
63 |
354.9(11) |
372.9(7) |
|
50 |
氟替卡松丙酸酯 |
+ |
23.61 |
501.2 |
68 |
312.9(11) |
292.9(15) |
|
51 |
倍他米松雙丙酸酯 |
+ |
23.86 |
505.3 |
66 |
318.9(15) |
278.9(15) |
|
52 |
甲芬那酸 |
+ |
23.89 |
242.1 |
88 |
209(25) |
224(3) |
|
53 |
莫米他松糠酸酯 |
+ |
23.69 |
521.2 |
99 |
263(39) |
503(7) |
|
54 |
倍氯米松雙丙酸酯 |
+ |
24.41 |
521.2 |
61 |
319(15) |
503(7) |
|
55 |
氯倍他松丁酸酯 |
+ |
24.78 |
479.2 |
130 |
278.9(19) |
342.8(15) |
負(fù)模式
a)電離模式：ESI
b)檢測(cè)方式：多反應(yīng)離子監(jiān)測(cè)（MRM）
c)氣簾氣壓力 （CUR）：10.0psi
d)碰撞氣（CAD）：medium
e)離子化電壓（IS）：-4500.0V
f)霧化溫度(TEM)：400.0℃
g)霧化氣 （GS1）：30.0psi
h)輔助氣（GS2）：30.0psi
i)入口電壓（EP）：-10.0V
j)出口電壓（CXP）：-15.0V
表B.2 4種化合物定性、定量離子和質(zhì)譜分析參數(shù)參考值
|
序號(hào) |
化合物 |
模式 |
RT/min |
母離子 |
DP |
駐留時(shí)間 /msec |
定性離子(CE) |
定量離子(CE) |
|
1 |
阿司匹林 |
- |
2.22 |
179.0 |
44 |
100 |
93.0(28) |
137.0(8) |
|
2 |
安乃近 |
- |
4.7 |
310.0 |
54 |
100 |
175.0(31) |
191.0(18) |
|
3 |
氯唑沙宗 |
- |
7.15 |
168.0 |
80 |
100 |
76.0(34) |
132.0(28) |
|
4 |
布洛芬 |
- |
7.45 |
205.0 |
50 |
100 |
159.0(9) |
161.0(15) |
附錄C
典型色譜圖
圖C.1 55種解熱鎮(zhèn)痛化合物正模式下總離子流圖
圖C.2 3種解熱鎮(zhèn)痛化合物負(fù)模式下總離子流圖
圖C.3 阿司匹林負(fù)模式下總離子流圖
本方法負(fù)責(zé)起草單位：四川省食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)院。
本方法的參與驗(yàn)證單位：上海市食品藥品檢驗(yàn)所、湖北省食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、廣東省藥品檢驗(yàn)所、浙江省食品藥品檢驗(yàn)研究院、深圳市藥品檢驗(yàn)研究院、深圳市出入境檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心。
主要起草人：余曉琴、黃瑛、黃澤瑋、岳振峰、陳小泉、唐維英
