目的：利用酚試劑紫外可見分光光度法測(cè)定工作場(chǎng)所中甲醛的含量，對(duì)實(shí)驗(yàn)過程中引入的不確定度進(jìn)行分析評(píng)定，從而更加準(zhǔn)確的了解測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度和可靠程度。

方法：依據(jù)《工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定第99部分：甲醛、乙醛和丁醛》（GBZ/T300.99-2017）中甲醛的溶液吸收-酚試劑分光光度法測(cè)定甲醛的含量，并依據(jù)《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》（JJF1059.1-2012）對(duì)測(cè)量過程中不確定度進(jìn)行分析評(píng)定。

結(jié)果：當(dāng)樣品含量為1.1803mg/m3時(shí)，合成不確定度為2.2497×10－2mg/m3，在置信概率為95%，取包含因子k＝2時(shí)，其擴(kuò)展不確定度為（1.1803±0.0450）mg/m3。

結(jié)論：標(biāo)準(zhǔn)系列配制過程不確定度貢獻(xiàn)最大，應(yīng)當(dāng)選擇不確定度更低、濃度值更合適的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，配制過程盡量減少稀釋步驟，降低不確定度引入。

甲醛是一種常見的空氣污染物，人體長期暴露在含有高濃度甲醛的環(huán)境中，對(duì)健康具有嚴(yán)重危害。而在化工行業(yè)中，甲醛因其優(yōu)良的還原性和溶解性，常被作為工業(yè)制造原料之一，尤其是在家具、紡織、醫(yī)藥、農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)中使用廣泛。我國職業(yè)人群中存在大量從事化工行業(yè)的甲醛職業(yè)接觸者，因此，準(zhǔn)確測(cè)定工作場(chǎng)所中甲醛含量對(duì)甲醛職業(yè)接觸者的健康防護(hù)有重要現(xiàn)實(shí)意義。經(jīng)查閱，甲醛檢測(cè)方法眾多，其中，酚試劑分光光度法具有良好的檢測(cè)靈敏度，且使用的儀器價(jià)格低廉，操作過程簡(jiǎn)單，更易普及。因此，本文依據(jù)《工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定第99部分：甲醛、乙醛和丁醛》（GBZ/T300.99-2017）中甲醛的溶液吸收-酚試劑分光光度法，測(cè)定工作場(chǎng)所中甲醛含量對(duì)工作場(chǎng)所空氣中甲醛含量采集測(cè)定過程中引入的測(cè)量不確定度進(jìn)行評(píng)定，為甲醛職業(yè)健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供參考。

1材料與方法

1.1儀器和試劑

1.1.1儀器 空氣采樣器、大氣泡吸收管、紫外可見分光光度計(jì)（上海美析儀器有限公司），超純水機(jī)、單標(biāo)線容量瓶（A級(jí)）、分度吸量管（A級(jí)）、單標(biāo)線吸量管（A級(jí)）和5ml具塞比色管（一等）。

1.1.2試劑酚試劑（3-甲基-2-苯并噻唑腙鹽酸鹽，MBTH）溶液，1g/L；硫酸鐵銨溶液，10g/L；吸收液（用純水稀釋5ml酚試劑溶液至100ml）；水中甲醛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品水質(zhì)甲醛。

1.2樣品采集與處理用純水稀釋5ml酚試劑溶液至100ml，制成甲醛吸收液。用裝有5ml吸收液的大氣泡吸收管，以200ml/min流量采集工作場(chǎng)所采樣點(diǎn)空氣15min。吸取樣品溶液之前，用吸收管中的樣品溶液洗滌進(jìn)氣管內(nèi)壁3次及以上，取1.0ml樣品溶液，置于10ml具塞比色管中，加入4.0ml甲醛吸收液，搖勻后室溫（＞20℃）放置1h以上。

1.3標(biāo)準(zhǔn)系列配制取10ml甲醛環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品于250ml容量瓶中，用甲醛吸收液稀釋定容至刻度線，混勻后室溫（＞20℃）放置1h以上。用1.0ml單標(biāo)線吸量管吸取1.0ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中，使用甲醛吸收液稀釋定容至刻度線，制成1.0μg/ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液。取7只10ml具塞比色管，用2.0ml分度吸量管分別吸取0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2和1.4ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液于10ml具塞比色管中，用甲醛吸收液定容至5ml刻度線。制成0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2和1.4μg的甲醛標(biāo)準(zhǔn)系列。

1.4樣品測(cè)定對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液以及處理過的樣品溶液，分別加入0.4ml硫酸鐵銨溶液，搖勻后，室溫放置15min。使用UH-5300紫外可見分光光度計(jì)于645.0nm波長下，以純水作為參比，光譜帶寬1.0nm，對(duì)樣品溶液及標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行3次重復(fù)測(cè)量。根據(jù)測(cè)定結(jié)果，建立工作場(chǎng)所空氣中甲醛含量的測(cè)量模型為：C＝5M/V0，式中：C為空氣中甲醛的濃度，mg/m3；5為樣品溶液的體積，ml；M為測(cè)得的1.0ml樣品溶液中甲醛的含量（減去樣品空白），μg；V0為標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。

1.5參考依據(jù)《工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定第99部分：甲醛、乙醛和丁醛》（GBZ/T300.99-2017）、《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》（JJF1059.1-2012）、《常用玻璃量器檢定規(guī)程》（JJG196-2006）、《工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范》（GBZ159-2004）。

1.6不確定度評(píng)定方法不確定度評(píng)定以測(cè)量程序?yàn)榛A(chǔ)，使用EdrawMaxV13.0繪制魚骨圖，分析工作場(chǎng)所空氣中甲醛含量測(cè)定過程中引入的不確定度，采用Guidetotheexpressionofuncertaintyinmeasuremen（t簡(jiǎn)稱GUM）法評(píng)定不確定度。

1.7統(tǒng)計(jì)分析實(shí)驗(yàn)測(cè)得的數(shù)據(jù)通過AgilentOpenlabDataAnalysis進(jìn)行采集與處理，使用Excel2010軟件進(jìn)行不確定度計(jì)算。

甲醛是一種常見的空氣污染物，屬于一類致癌物，準(zhǔn)確檢測(cè)工作場(chǎng)所空氣中甲醛含量對(duì)人體健康有著非常重要的意義。分光光度法因其可控性高，在測(cè)定空氣中甲醛含量的眾多方法應(yīng)用最為廣泛，已逐漸適用于實(shí)際工作。然而對(duì)于分光光度法測(cè)定甲醛含量不確定度的水平及影響因素的研究有待完善。

本文采用酚試劑分光光度法測(cè)定工作場(chǎng)所空氣中甲醛含量，通過建立數(shù)學(xué)模型，對(duì)實(shí)驗(yàn)中樣品采集、樣品處理、標(biāo)準(zhǔn)系列配制以及樣品測(cè)定等過程引入的不確定度進(jìn)行評(píng)定。根據(jù)結(jié)果顯示，在甲醛含量為1.1803mg/m3時(shí)，實(shí)驗(yàn)過程引入不確定度分量大小依次排序?yàn)椋簶?biāo)準(zhǔn)系列配制過程＞樣品處理過程＞樣品測(cè)定過程＞樣品采集過程引入的不確定度?？梢?，標(biāo)準(zhǔn)系列配制過程引入的不確定度對(duì)測(cè)量結(jié)果不確定度貢獻(xiàn)最大，這一研究結(jié)果與王瑋、賈紅麗等的研究結(jié)論相一致。然而，高洋洋、賀林燕等指出測(cè)定甲醛的實(shí)驗(yàn)中最主要的不確定度分量與標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制或擬合有關(guān)。因此，本實(shí)驗(yàn)依據(jù)樣品測(cè)定濃度選取合適的標(biāo)準(zhǔn)曲線，弱化了標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度，側(cè)面驗(yàn)證了在樣品測(cè)定中，合適的標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍可以有效降低其不確定度分量。

在標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備過程中，不確定度的來源其實(shí)包括多個(gè)方面。為進(jìn)一步提高檢測(cè)精密度，降低標(biāo)準(zhǔn)系列配制過程引入的不確定度的影響，嚴(yán)格做好質(zhì)量控制工作是必不可少的。首先，實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)當(dāng)定期對(duì)測(cè)定儀器進(jìn)行檢定，保證儀器的穩(wěn)定性，在實(shí)驗(yàn)過程中，選用精密度更高、不確定度更小的玻璃器皿；其次，實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)定期接受培訓(xùn)，提升理論儲(chǔ)備和操作技能，盡可能避免實(shí)驗(yàn)操作過程中人為引起的誤差；最后，在測(cè)量樣品溶液前應(yīng)選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，并進(jìn)行預(yù)實(shí)驗(yàn)確定標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度范圍，從而減少稀釋步驟，降低誤差。通過系統(tǒng)的評(píng)估和合理的操作，有效降低各不確定度分量對(duì)測(cè)定過程的影響，完善實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制，提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性與可信度。

綜上所述，酚試劑分光光度法測(cè)定工作場(chǎng)所空氣中甲醛含量過程中，控制標(biāo)準(zhǔn)系列配制過程引入的不確定度至關(guān)重要。控制不確定度的關(guān)鍵環(huán)節(jié)為選用不確定度更低、濃度更為合適的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，可以有效降低不確定的引入。本評(píng)定程序?qū)嵱眯詮?qiáng)，衡量實(shí)際測(cè)定工作的質(zhì)量并進(jìn)行及時(shí)評(píng)估和改進(jìn)，為職業(yè)衛(wèi)生工作中檢測(cè)甲醛含量提供參考。

文章來源：[1]王魯娜,吳晉.酚試劑分光光度法測(cè)定工作場(chǎng)所空氣中甲醛含量的不確定度評(píng)定[J/OL].職業(yè)衛(wèi)生與病傷,1-7[2024-12-18].https://doi.org/10.19973/j.cnki.1006-172X.240096.